ظاهرة Mutarotation الدون التلقائي وهي ظاهرة تغير الدوران النوعي للسكر في محلوله المائي نتيجة حصول حالة توازن بين الصيغة المفتوحة للسكر والصيغ الحلقية له بشكليها ) ( ولكون لكل من الصيغ أعاله دوران نوعي مختلف ويكون الدوران النوعي النهائي للسكر هو محصلة للدوران النوعي للصيغ الثالثة له وتدعى هذه الظاهرة ب ظاهرة تغير الدوران النوعي أو الدوران التلقائي Mutarotation وهي صفة مميزة للسكريات المختزلة ( Reducing Sugars االحادية والثنائية ) بسبب وجود مجموعة كاربونيل حرة. 34
اثبات التراكيب الحلقية للسكريات للسكريات ذات صيغة فيشر المفتوحة مجموعة كاربونيل حرة وهذا ال ينطبق مع بعض التفاعالت منها :- 1 -عدم اظهار الكلوكوز كشف األلديهايد ( عدم تكوين لون احمر بنفسجي مع محلول صبغة فيوشن Fuchein 2 -عند اضافة حامض الكبريتيك الى جميع السكريات ينتج الفورفورال Furfural )مع السكريات الخماسية( او مشتقه (Hydroxy methyl Furfural مع السكريات السداسية(وجميعها ذات تركيب حلقي. تفاعالت السكريات االحادية Reactions of Monosaccharides تفاعالت مجاميع الكيتون و األلديهايد 1 -اختزال محلول هيدروكسيدات الفلزات تقسم السكريات الى مختزلة Reducing Sugars وغير مختزلة Non-Reducing Sugars )السكروز سكر ثنائي غير مختزل ) حسب وجود )او عدم وجود(مجموعة الكاربونيل ( االلديهايدية او الكيتونية( الحرة التي تقوم باختزال ( تختزل( أيونات بعض المعادن وخاصة النحاس والفضة في محاليل قلوية )وهذا اساس كشوفات فهلنك بندكت وتولن(. حيث يتم اختزال ايونات النحاسيك Cu +2 الى نحاسوز Cu +1 وبهذا يتكون راسب أحمر من أوكسيد النحاسوز )) Cu 2 O تعزى قابلية االختزال في السكريات الى وجود مجاميع كاربونيل الديهايدية أو كيتونية حرة((. 35
Picric اختزال حامض البكريك Reduction of Picric acid -2 جميع السكريات المختزلة Reducing Sugars لها قابلية اختزال حامض البكريك acid االصفر وتحويله الى حامض البكراميك ( Picramic acid البرتقالي المحمر( : Picric acid أصفر Picramic acid برتقالي محمر.3 تكوين االوسازون Osazone Formation جميع السكريات الحاوية على مجموعة الديهايد او كيتون حر ( سكريات مختزلة ) تتفاعل مع ثالثة موالت من الفنيل هيدرازين ) H 2 N-NH-Ph( Phenyl Hydrazine ) بثالث خطوات مكونة بلورات االوسازون الصفراء غير الذائبة وتختلف اشكالها باختالف السكر. في هذه الطريقة يفقد السكر االحادي الديهايدي الكيرالية على C 2 اما السكر الكيتوني فال تتأثر الكيرالية فيه الن C 1 فيه ال كيرالية و C 2 هي مجموعة كاربونيل وتستخدم هذه الطريقة إلثبات ( لكشف( نوعية السكر حيث أستخدمت هذه الطريقة في اثبات ان مجاميع OH في C 5 C 4 C 3 متطابقة في سكريات )الكلوكوز المالتوز الفركتوز( لذلك فان هذا الكشف يعطي نتيجة واحدة للسكريات اعاله. Glucose or Mannose + 3 or Fructose 36
س/ وضح بالتراكيب الكيميائية الفراغية معنى )) ان سكريات الكلوكوز المالتوز الفركتوز(( تعطي نفس الناتج عند تفاعلها مع 3 موالت من ال Phenyl hydrazine علل: سكريات ال Gulose, Idose تعطي نفس االوسازون. 4 -التفاعل مع هيدروكسيل امين NH 2 OH يتفاعل ( يندمج ) الهيدروكسيل امين مع مجموعة الكاربونيل في ( الكلوكوز والفركتوز ) مكونا االوكزيم Oxime D-Glucose D-Glucose Oxime 37
تفاعالت السكريات مع الحوامض غير المؤكسدة وبيال (( اساس )) كشف مولش سليفانوف عند تعرض السكريات الثنائية الى حامض مخفف مثل H 2 SO 4 HCl فإنها تتحلل مائيا الى سكرياتها االحادية البسيطة. ولكن عند تعرض السكريات االحادية البسيطة الى حوامض مخففة فإنها ال تتحلل مائيا وال تتأثر اال اذا تم تسخينها مع حامض معدني قوي فانه يجردها من 3 جزيئات ماء ))D-Ribose في حالة السكريات الخماسية مثل )) Furfural مكونا الفورفورل dehydration )) في حالة السكريات السداسية Hydroxy methyl Furfural أو هيدروكسي مثيل فورفورل مثل )) D-Glucose وعند مفاعلة الفورفورل Furfural أو مشتقه Hydroxy methyl Furfural الهيدروكسي مثيل فورفورال مع كحوالت أروماتية )فينوالت( مثل α -Naphthol او Orcinol او Resorcinol يتكون مركب معقد ملون وهذا اساس كشف السكريات االلديهايدية والكيتونية الخماسية والسداسية )مولش سليفانوف وبيال(. 38
كشف Molisch كشف Seliwanoff تأثير أ- القواعد المعتدلة والضعيفة تأثير القواعد على السكريات عند تعرض السكريات االحادية الى قاعدة معتدلة او ضعيفة مثل Ba(OH) 2 او Ca(OH) 2 المشبع او قاعدة قوية مخففة بدرجة حرارة الغرفة ولمدة من الزمن تحدث عملية Enolization )) وهي عبارة عن انتقال ذرة H من C 2 الى ال O في مجموعة الكاربونيل C=O في C 1 مكونة مجموعة OH على C 1 واصرة مزدوجة بين,C2 C 1 ويسمى هذا المركب ب enediol ونظرا الن هذه العملية تحصل بين C 2, C 1 وعلية فالسكريات التي تختلف في C 2, C 1 وتتشابه في باقي ذرات الكاربون مثل )F )G,M, سوف تعطي خليط من هذه السكريات عند تفاعل اي منها مع قاعدة مخففة. )) Tautomerism (( 39